Martini jõudis pika karjääri jooksul esindada Prantsusmaa jalgpallikoondist 31 korda. 1992. aasta EM-il oli prantslaste põhiväravavaht. Aastatel 1999-2010 töötas ta koondise väravavahtide treenerina. Antud ajavahemikku jäi ka 2000. aasta EM-tiitel ja 2006. aasta MM-i hõbe.

Kogu klubikarjääri veetis ta Prantsusmaal, peamiselt Auxerre'i ja Montpellier' ridades.